生物堿存在于自然界（主要為植物，但有的也存在于動物）中的一類含氮的堿性有機(jī)化合物，有似堿的性質(zhì)，所以過去又稱為贗堿。大多數(shù)有復(fù)雜的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，氮素多包含在環(huán)內(nèi)，有顯著的生物活性，是中草藥中重要的有效成分之一。具有光學(xué)活性。有些不含堿性而來源于植物的含氮有機(jī)化合物，有明顯的生物活性，故仍包括在生物堿的范圍內(nèi)。而有些來源于天然的含氮有機(jī)化合物，如某些維生素、氨基酸、肽類，習(xí)慣上又不屬于“生物堿"。

已知生物堿種類很多，約在10，000種左右，有一些結(jié)構(gòu)式還沒有完全確定。它們結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜，可分為59種類型。隨著新的生物堿的發(fā)現(xiàn)，分類也將隨之而更新。由于生物堿的種類很多，各具有不同的結(jié)構(gòu)式，因此彼此間的性質(zhì)會有所差異。但生物堿均為含氮的有機(jī)化合物，總有些相似的性質(zhì)，因?yàn)樵谄渖锖铣傻耐緩街邪被崾瞧鹗嘉?，主要有鳥氨酸、賴氨酸、苯丙氨酸、組氨酸、色氨酸等，主要經(jīng)歷兩種反應(yīng)類類型：環(huán)合反應(yīng)和碳——氮鍵的裂解，所以總有些性質(zhì)相似。

1、水或酸水提取法

（1）生物堿在植物體內(nèi)都以鹽的形式存在，常以無機(jī)酸水提取。使生物堿的大分子有機(jī)酸鹽變?yōu)樾》肿訜o機(jī)酸鹽，增大在水中的溶解度，且方法比較簡便。

（2）常用0.1%～l%的硫酸、鹽酸或醋酸、酒石酸溶液作為提取溶劑，采用浸漬法或滲漉法提取。

（3）主要缺點(diǎn)是提取液體積較大，濃縮困難，且水溶性雜質(zhì)多。故用酸水提取后，一般可采用下列純化和富集生物堿的方法：

1）陽離子樹脂交換法生物堿鹽在水中可解離出生物堿陽離子，能和陽離子交換樹脂發(fā)生離子交換反應(yīng)，被交換到樹脂上。交換完全后，用中性水或乙醇洗除柱中的雜質(zhì)。最后，再用適當(dāng)?shù)姆椒ǎㄋ崴蛩嵝砸掖迹⑸飰A從樹脂上洗脫下來。

2）萃取法將酸水提取液堿化，生物堿游離后，如沉淀，過濾即得；如不沉淀，以適當(dāng)親脂性有機(jī)溶劑萃取，回收溶劑，即得總生物堿。

生物堿的沉淀反應(yīng)

1）常用沉淀試劑：碘化物復(fù)鹽、重金屬鹽、大分子酸，其中碘化鉍鉀試劑最為常用。雷氏銨鹽試劑可用于水溶性生物堿的分離。

2）反應(yīng)條件：稀酸水溶液。

3）假陽性：蛋白質(zhì)、多肽、鞣質(zhì)等可引起假陽性，需凈化。凈化方法為酸水提取液堿化后氯仿萃取，氯仿萃取液再用酸水萃取，取酸水萃取液進(jìn)行沉淀反應(yīng)。

4）假陰性：麻黃堿、咖啡堿與多數(shù)生物堿沉淀試劑不能發(fā)生沉淀反應(yīng)。

5）應(yīng)用：生物堿預(yù)識；生物堿提取、分離、純化；生物堿檢識（薄層或紙層色譜顯色劑）。

大多數(shù)生物堿在酸水或稀醇中能與某些試劑反應(yīng)生成難溶于水的復(fù)鹽或分子絡(luò)合物，這些試劑稱為生物堿沉淀試劑。

一、常用的生物堿沉淀試劑

碘化物復(fù)鹽、重金屬鹽、大分子酸類等。常見的生物堿沉淀試劑有碘-碘化鉀試劑、碘化鉍鉀試劑、碘化汞鉀試劑等。

二、生物堿沉淀反應(yīng)的條件

1.反應(yīng)環(huán)境

生物堿沉淀的反應(yīng)一般在稀酸水溶液中進(jìn)行。

2.凈化處理

共存的蛋白質(zhì)、多肽、鞣質(zhì)等成分，這些物質(zhì)也能與生物堿沉淀試劑發(fā)生沉淀的反應(yīng)。為了避免其干擾，可將酸水液經(jīng)堿化后用氯仿萃取，除去水溶性干擾成分，然后用酸水從氯仿中萃取出生物堿，以此酸水液進(jìn)行沉淀反應(yīng)。

三、生物堿沉淀反應(yīng)陽性結(jié)果的判斷

1.陽性結(jié)果判斷

一般需選用三種以上的沉淀試劑進(jìn)行反應(yīng)，如果均有生物堿的沉淀反應(yīng)，可判斷為陽性結(jié)果。

生物堿---性質(zhì)

1、大多數(shù)生物堿為無色結(jié)晶性物質(zhì)，味苦，少數(shù)為液體（如煙堿、檳榔堿）。

2、一般生物堿均無色，具旋光性，（多數(shù)呈左旋光性。）但有少數(shù)例外，如小檗堿為黃色，胡椒堿無旋光性等，個(gè)別生物堿有揮發(fā)性，如麻黃堿。

3、大多數(shù)生物堿呈堿性反應(yīng)。生物堿的堿性強(qiáng)弱，與它們分子中氮原子存在的狀態(tài)有密切的關(guān)系。一般季銨堿＞仲胺堿＞叔胺堿。如氮原子呈酰胺狀態(tài)，則堿性極弱或消失。有的生物堿分子具有酚性羥基或羧基，因而具有酸堿兩性，如嗎啡既能和酸結(jié)合成鹽又能和苛性堿成鹽。

4、生物堿大多數(shù)不溶或難溶于水而溶于乙醇、氯仿、乙醚、苯等有機(jī)溶劑。生物堿鹽類除了在乙醇中也能溶解外，其他溶解性能恰與生物堿相反。由于這一性質(zhì)，可以使生物堿溶解在酸性溶液中（生物堿遇酸即結(jié)合成鹽而溶于水中），如果在這酸性溶液中加堿至堿性，生物堿鹽類就會成為游離生物堿而自水溶液中析出。生物堿的這一溶解性能常在制取含生物堿類的中草藥藥物時(shí),用于提取、分離與精制。另有少數(shù)生物堿可溶于水而其鹽類反而難溶，如小檗堿，麻黃堿可溶于水及有機(jī)溶劑，季銨類生物堿均易溶于水。