原料氯酸鈉溶成飽和溶液，加添加劑后進(jìn)到電解槽中電解。完成液含高氯酸鈉1000g/L左右，少量的氯酸鈉若混在產(chǎn)品中會(huì)使其穩(wěn)定性降低，可通S02還原，或利用下列反應(yīng)除去：
考慮到經(jīng)濟(jì)效果，NaC103除到5～10g/L為止。然后加氯化鈣以除去添加劑NaF，并蒸發(fā)，在30℃下結(jié)晶析出固體產(chǎn)品，在80℃下干燥得成品。結(jié)晶后的母液再送蒸發(fā)或電解，可減輕對(duì)母液中的NaC103和添加劑的凈化。這些雜質(zhì)的含量低于它們與NaC104在結(jié)晶溫度時(shí)的共溶度，留在母液中可在過(guò)濾或洗滌NaCIO4時(shí)除去。為制高純度高氯酸鈉，需進(jìn)行重結(jié)晶，重結(jié)晶后母液返回去電解，此時(shí)致使電解原料液中含大量NaC104，故電解完成液的高氯酸鈉含量控制低些，以求得高的電流效率。
據(jù)了解，高氯酸鈉無(wú)水物在480°C時(shí)分解，易溶于水，溶于乙醇和丙酮，不溶于乙醚。相對(duì)密度2.02。有氧化性。與有機(jī)物摩擦或撞擊能引起燃燒或爆炸，接觸濃硫酸也能引起爆炸。低毒，半數(shù)致死量(大鼠，經(jīng)口)2100mg/kg。有刺激性。
高氯酸鈉(NaClO4)屬一級(jí)無(wú)機(jī)強(qiáng)氧化劑，本身不會(huì)燃燒，但能助燃。遇有機(jī)物，還原劑，易燃物(如硫，磷等)，及與硫酸混合易發(fā)生燃燒爆炸。
在溶液中，由于鈉離子和高氯酸根離子電遷移數(shù)相近，故也可以作為離子強(qiáng)度劑(類似氯化鉀，但氯化鉀在有機(jī)溶劑中溶解度很低，故有機(jī)電化學(xué)上常用高氯酸鈉作為離子強(qiáng)度劑)
相對(duì)密度(水=1)： 2.53
溶解性： 溶于水、乙醇。
主要用途： 制造炸藥，用作分析試劑、氧化劑等。
早期高氯酸鈉生產(chǎn)是在400℃以上高溫熔化氯酸鈉，使之歧化分解成高氯酸鈉：
2NaC103→NaC104+NaCI+O2↑
然后用分段結(jié)晶法分離出高氯酸鈉，或用烷基磷酸鹽溶液或用濃鹽酸提取。目前工業(yè)生產(chǎn)多采用電解NaC103溶液的方法，反應(yīng)機(jī)理為，在陽(yáng)極先是C103-放電并與水反應(yīng)生成氧和氯酸：
4C103- +2H20→4HC103+02↑+2e
氯酸繼續(xù)生成高氯酸和亞氯酸：
2C103-+2H+→HC104 +HC102
亞氯酸立即被氧所氧化再結(jié)合成氯酸：
2 HC102 +02→2HCl03
在陰極，水的氫離子放電生成堿和氫氣：
2H20+2e→H2↑+20H-
陰極生成的堿與陽(yáng)極生成的HC104和HC103起中和作用：
據(jù)了解，高氯酸鈉通常狀態(tài)下帶1個(gè)結(jié)晶水，分子式NaC104·H20。相對(duì)分子質(zhì)量140.46。
高氯酸鹽最早于1816年采用熱分解氯酸鉀法制得。從20世紀(jì)起開(kāi)始采用電化學(xué)法生產(chǎn)的國(guó)家有法國(guó)、瑞士、美國(guó)等，但規(guī)模不大。到第一次世界大戰(zhàn)前，總產(chǎn)量不超過(guò)2000～3000噸/年。第一次世界大戰(zhàn)使高氯酸鹽生產(chǎn)得到發(fā)展，世界產(chǎn)量此時(shí)達(dá)到了5萬(wàn)噸/年。至二次世界大戰(zhàn)期間產(chǎn)量又大為增加。近來(lái)高氯酸鹽多用于航天火箭技術(shù)，尤其是高氯酸銨用于火箭燃燒有很多優(yōu)點(diǎn)，使高氯酸鹽的生產(chǎn)規(guī)模又得到擴(kuò)大。
無(wú)水鹽為白色斜方晶系統(tǒng)結(jié)晶體，一水鹽為白色六方晶系晶體，從一水鹽變化為無(wú)水鹽的溫度為52.75℃。高氯酸鈉有氧化性，與濃硫酸、有機(jī)物等接觸能引起爆炸，應(yīng)避光保存。對(duì)入畜均有毒性。25℃時(shí)密度為2.536g/cm3 , 20℃時(shí)為1.46/cm3。生成熱為-382.75kJ/mol(25℃)，標(biāo)準(zhǔn)摩爾熱容10GJ/mol·K。高氯酸鈉可以溶于醇等一些有機(jī)溶劑中，但不溶于醚類，在水中的溶解度較大。
高氯酸鈉是一種酸性極強(qiáng)的無(wú)機(jī)含氧酸，工業(yè)高氯酸鈉一般均以一水物的形式存在,分子式NaClO4·H2O,分子量140.44,外觀為白色六方形晶體,有吸濕性,熔點(diǎn)130℃(失去結(jié)晶水)。相對(duì)密度2.02。易溶于水和乙醇。從一水鹽轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)水鹽的溫度為52.75℃。選用陰極材料與相應(yīng)采用的陽(yáng)極材料有關(guān)，可用鐵、石墨、多孔鎳、銅、不銹鋼。若陽(yáng)極用鉑，陰極用鋼，可添加鉻鹽，陽(yáng)極為Pb02，不宜加鉻鹽，陰極采用不銹鋼為好。
高氯酸鈉的制取方法
高氯酸鈉法將氯酸鈉在溶解槽內(nèi)加水，通入蒸汽于45～50℃下溶解，使其飽和后加入氫氧化鋇除去鉻酸根等雜質(zhì)，經(jīng)壓濾，清液送去電解，制得高氯酸鈉。把高氯酸鈉加入反應(yīng)器，再加入31%鹽酸(用量為理論量的110%～120%)進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)，生成高氯酸，過(guò)濾除去氯化鈉結(jié)晶，濾液經(jīng)蒸發(fā)濃縮至高氯酸含量60%以上，制得工業(yè)高氯酸。其化學(xué)方程式為：
