二苯基重氮甲烷是一種分子式為C13H10N2的化學物質。黑紅色晶體。熔點30℃。
生產(chǎn)方法:
將二苯甲酮腙、無水硫酸鈉、乙醚、飽和氫氧化鉀乙醇溶液和黃色氧化汞加入耐壓瓶中,振搖75min。過濾,在室溫下減壓除去溶劑,將殘留物溶解于石油醚,再次過濾,濾液減壓蒸除溶劑,剩下的油狀物為二苯基重氮甲烷。
用途:
用于有機合成。
重氮甲烷反應如下:
與醛酮反應
可以生成比原分子多一個碳的醛酮,反應機理為重氮甲烷與羰基進行親核加成之后基團轉移,氮氣離去,集團轉移次序為-H>-CH3>-CH2R>-CHR2>-CR3。此反應還可以用于環(huán)酮的擴環(huán),但可能生成副產(chǎn)物環(huán)氧化合物。
與不飽和雙鍵化合物
發(fā)生環(huán)加成反應。用價鍵理論和計算模型可以詳細的解釋它與乙烯的1,3-二偶極加成反應的機理。對于一些含有雙鍵的金屬有機化合物,重氮甲烷還可以與之反應構成三元環(huán) 。
與酰鹵試劑作用
可生成α-重氮酮。該重氮酮是一種比較重要的有機中間體化合物,可進一步反應生成環(huán)狀化合物,或與醛類反應而使碳鏈得到延長等。重氮酮在氧化銀催化下與水共熱生成酰基卡賓,重排得烯酮,烯酮可水解或醇解氨解生成酯和酰胺。重氮甲烷也可以在PPh3-NBS試劑存在下,使羧酸類化合物變?yōu)棣?重氮酮 。另外,此試劑還可用于合成環(huán)丙烷類衍生物。
重氮甲烷的結構比較特別,目前尚無法用一個單獨的結構式來完滿地表達。
重氮甲烷是最簡單的重氮化合物,化學式為CH2N2,室溫下是一個不穩(wěn)定的黃色有毒氣體,具爆炸性,一般均使用它的乙醚溶液。它用作甲基化試劑,也用于制取亞甲基卡賓。重氮甲烷是一個線形分子,有多個共振式,中間的氮原子帶有部分正電荷,兩端的碳和氮原子帶有部分負電荷。其分子中可能還含有三原子四電子的大π鍵,從而導致重氮甲烷的偶極矩實際上并不大,與共振結構預測的結果有偏離。實驗室中制取的重氮甲烷的量通常以mmol計,方法是用N-甲基-N-亞硝基對甲苯磺酰胺(Diazald)的二乙二醇二甲醚和乙醚溶液與溫熱的氫氧化鈉水溶液反應,蒸餾提純;或以1-甲基-3-硝基-1-亞硝基胍(MNNG)為原料,低溫加入氫氧化鉀水溶液也可得到重氮甲烷。
重氮甲烷有毒可致癌,吸入重氮甲烷,及皮膚或眼部接觸重氮甲烷都是有毒的(TLV 0.2ppm),癥狀包括心臟不適、頭痛、身體虛弱、體力不支,嚴重時會致人昏倒。
重氮甲烷化學式為CH2N2,性質非?;顫?,能夠發(fā)生多種類型的反應,在有機合成上是重要試劑,主要用于有機合成中間體(甲基取代劑),也用于制取亞甲基卡賓。液態(tài)重氮甲烷的沸點為-23.0,重氮甲烷能溶于乙醚,其乙醚溶液較穩(wěn)定,在合成上常使用重氮甲烷的乙醚溶液。由于重氮甲烷劇毒且容易爆炸,因此在制備及使用它時,要特別注意安全。